1、一膜層在另一膜層上電沉積成型法

　　這種制備方法的基本過程是將離子交換膜組裝在電解槽中，電解液里懸浮電性相反的離子交換樹脂粉末，通直流電使樹脂粒子沉積在膜的表面形成雙極膜。沉積在膜表面的樹脂粒吸著牢靠，即使倒換電極方向或者通入濃鹽水，樹脂粒子也不會輕易脫落。

 

　　2、陰、陽離子交換膜層粘合成型法

　　這種方法的基本過程是用粘合劑分別涂覆陰、陽離子交換膜的內側，然后疊合，排除內部的氣泡和液泡，經干燥而得雙極膜。也可將制得的雙極膜通過加熱加壓進一步增強兩膜層間的粘合力。為了減小雙極膜的工作電壓，所用的粘合劑應該是可滲透的粘合劑，如聚乙烯亞胺、環氧氛丙烷及雙酚丙烷系環氧化合物在甲醇中反應所得粘稠物，或苯乙烯磺酸與二乙烯苯的部分共聚物等有機物以及Cr(NO3)3、三氯化釕、硅酸鈉、磷酸銦等無機電解質溶液。粘合劑層的厚度應以兩膜層有足夠粘合強度為宜，太厚將使雙極膜的電阻增大、工作電壓升高。

 

　　3、基膜兩側分別引入陰、陽離子交換基團法

　　這種制備方法的基本過程是在聚合物基膜兩側分別用化學反應方法引入陰、陽離子交換基團而制得雙極膜。比如，將聚乙烯膜浸吸苯乙烯、二乙烯苯及過氧化苯甲酰的混合溶液制得基膜，通過覆蓋保護的方法，一側氯磺化、水解得陽膜層，另一側氯甲基化、胺化得陰膜層。

 

　　該法很關鍵的一項技術是要控制好陰、陽膜層的厚度并且使兩者的界面平行于膜表面且兩者不相互滲透。所以基膜必須均質平整，同時對磺化時間和氯甲基化時間加以控制。這種方法制得的雙極膜，即使工作相當長時間后，也不會在兩膜層出現氣泡或液泡，兩膜層不會分離，離子交換基團基本不會損失。

 

　　4、陰、陽離子交換膜層熱壓成型法

　　這種方法的基本過程是將干燥的陰、陽離子交換膜層疊放在用聚四氟乙烯薄膜覆蓋的不銹鋼板中，排除內部氣泡，加熱加壓制得雙極膜。由這種方法制得的雙極膜，可能會因為陰、陽兩膜層的相互滲透，固定基團的靜電相互作用，在中間界面層形成高電阻區域，使雙極膜的工作電壓升高。

 

　　5、一膜層在另一膜層上流延成型法

　　這種制備方法的基本過程是在陰離子交換膜層上覆蓋一層分散有陽離子交換樹脂的聚合物溶液，或者在陽離子交換膜層上覆蓋一層分散有陰離子交換樹脂的聚合物溶液，經干燥而制得雙極膜。也可以直接用液態的離子交換材料，如二-(2-乙烯基-己基)-焦磷酸、三辛基甲基氯化銨等，代替離子交換樹脂分散的聚合物溶液。為了使兩膜層能結合緊密，在覆蓋前可對陰膜層或陽膜層的表面進行粗糙化處理，如砂紙打磨，表面壓花(紋)，等離子體表面蝕刻等。